一級消防工程師消防安全技術實務知識點:燃燒過程
燃燒過程
可燃物質的燃燒一般是在氣相進行的。由于可燃物質的狀態不同,其燃燒過程也不相同。氣體最易燃燒,燃燒所需要的熱量只用于本身的氧化分解,并使其達到著火點。氣體在極短的時間內就能全部燃盡。
液體在火源作用下,先蒸發成蒸氣,而后氧化分解進行燃燒。與氣體燃燒相比,液體燃燒多消耗液體變為蒸氣的蒸發熱。固體燃燒有兩種情況:對于硫、磷等簡單物質,受熱時首先熔化,而后蒸發為蒸氣進行燃燒,無分解過程;對于復合物質,受熱時首先分解成其組成部分,生成氣態和液態產物,而后氣態產物和液態產物蒸氣著火燃燒。
固體燃燒有兩種情況:對于硫、磷等簡單物質,受熱時首先熔化,而后蒸發為蒸氣進行燃燒,無分解過程;對于復合物質,受熱時首先分解成其組成部分,生成氣態和液態產物,而后氣態產物和液態產物蒸氣著火燃燒。
物質燃燒時的溫度變化
T初為可燃物開始加熱時的溫度。最初一段時間,加熱的大部分熱量用于熔化或分解,可燃物溫度上升較緩慢,到T氧(氧化開始溫度)時,可燃物開始氧化。由于溫度尚低,故氧化速度不快,氧化所產生的熱量,還不足以克服系統向外界所放熱量,如果此時停止加熱,仍不能引起燃燒。如繼續加熱,則溫度上升很快,到T自氧化產生的熱量和系統向外界散失的熱量相等。若溫度再稍升高,超過這種平衡狀態,即使停止加熱,溫度亦能自行上升,到T′自出現火焰而燃燒起來。T自為理論上的自燃點,T′自為開始出現火焰的溫度,即通常測得的自燃點。T自到T′自這一段延滯時間稱為誘導期。
誘導期在安全上有實用價值。在可燃氣體存在的車間中使用的防爆照明,當燈罩破裂或密封性喪失時,即使能自動切斷電路熄滅,但灼熱的燈絲自3000℃冷到室溫還需要一定的時間,爆炸的可能性取決于可燃氣體的誘導期。對于誘導期較長的甲烷或汽油蒸氣(數秒),普通燈絲不致有危險,但對于誘導期很短的氫(0.01秒)就需要尋求冷卻得特別快的特殊材料作燈絲,才能保證安全。
燃燒的活化能理論
燃燒是化學反應,而分子間發生化學反應的必要條件是互相碰撞。但并不是所有碰撞的分子都能發生化學反應,只有少數具有一定能量的分子互相碰撞才會發生反應。這少數分子稱為活化分子。活化分子的能量要比分子平均能量超出一定值。這超出分子平均能量的定值稱為活化能。活化分子碰撞發生化學反應,故稱為有效碰撞。
當明火接觸可燃物質時,部分分子獲得能量成為活化分子,有效碰撞次數增加而發生燃燒反應。例如,氧原子與氫反應的活化能為25.10kJ•mol-1,在27℃、0.1MPa時,有效碰撞僅為碰撞總數的十萬分之一,不會引發燃燒反應。而當明火接觸時,活化分子增多,有效碰撞次數大大增加而發生燃燒反應。
燃燒的過氧化物理論
在燃燒反應中,氧首先在熱能作用下被活化而形成過氧鍵—O—O—,可燃物質與過氧鍵加和成為過氧化物。過氧化物不穩定,在受熱、撞擊、摩擦等條件下,容易分解甚至燃燒或爆炸。過氧化物是強氧化劑,不僅能氧化可形成過氧化物的物質,也能氧化其他較難氧化的物質。如氫和氧的燃燒反應,首先生成過氧化氫,而后過氧化氫與氫反應生成水。反應式如下:
H2+O2→H2O2 H2O2+H2→2H2O
有機過氧化物可視為過氧化氫的衍生物,即過氧化氫H—O—O—H中的一個或兩個氫原子被烷基所取代。所以過氧化物是可燃物質被氧化的最初產物,是不穩定的化合物,極易燃燒或爆炸。如蒸餾乙醚的殘渣中常由于形成過氧乙醚而引起自燃或爆炸。
燃燒的連鎖反應理論
在燃燒反應中,氣體分子間互相作用,往往不是兩個分子直接反應生成最后產物,而是活性分子自由基與分子間的作用。活性分子自由基與另一個分子作用產生新的自由基,新自由基又迅速參加反應,如此延續下去形成一系列連鎖反應。連鎖反應通常分為直鏈反應和支鏈反應兩種類型。
直鏈反應的特點是,自由基與價飽和的分子反應時活化能很低,反應后僅生成一個新的自由基。氯和氫的反應是典型的直鏈反應。在氯和氫的反應中,只要引入一個光子,便能生成上萬個氯化氫分子,這正是由于連鎖反應的結果。