三,物料成分和過反應的控制

　　反應物料中危險雜質的增加可能會導致副反應或過反應,引發燃燒或爆炸事故.對于化工原料和產品,純度和成分是質量要求的重要指標,對生產和管理安全也有著重要影響.比如,乙炔和氯化氫合成氯乙烯,氯化氫中游離氯不允許超過0.005%,因為過量的游離氯與乙炔反應生成四氯乙烷會立即起火爆炸.又如在乙炔生產中,電石中含磷量不得超過0.08%.因為磷在電石中主要是以磷化鈣的形式存在,磷化鈣遇水生成磷化氫,遇空氣燃燒,導致乙炔和空氣混合物的爆炸.

　　反應原料氣中,如果其中含有的有害氣體不清除干凈,在物料循環過程中會不斷積累,最終會導致燃燒或爆炸等事故的發生.清除有害氣體,可以采用吸收的方法,也可以在工藝上采取措施,使之無法積累.例如高壓法合成甲醇,在甲醇分離器之后的氣體管道上設置放空管,通過控制放空量以保證系統中有用氣體的比例.有時有害雜質來自未清除干凈的設備.例如在六六六生產中,合成塔可能留有少量的水,通氯后水與氯反應生成次氯酸,次氯酸受光照射產生氧氣,與苯混合發生爆炸.所以這類設備一定要清理干凈,符合要求后才能投料.

　　有時在物料的貯存和處理中加入一定量的穩定劑,以防止某些雜質引起事故.如氰化氫在常溫下呈液態,貯存時水分含量必須低于1%,置于低溫密閉容器中.如果有水存在,可生成氨,作為催化劑引起聚合反應,聚合熱使蒸氣壓力上升,導致爆炸事故的發生.為了提高氰化氫的穩定性,常加入濃度為0.001%~0.5%的硫酸,磷酸或甲酸等酸性物質作為穩定劑或吸附在活性炭上加以保存.

　　許多過反應的生成物是不穩定的,容易造成事故.所以在反應過程中要防止過反應的發生.如三氯化磷合成是把氯氣通入黃磷中,產物三氯化磷沸點為75℃,很容易從反應釜中移出.但如果反應過頭,則生成固體五氯化磷,100℃時才升華.五氯化磷比三氯化磷的反應活性高得多,由于黃磷的過氧化而發生爆炸的事故時有發生.對于這一類反應,往往保留一部分未反應物,使過反應不至于發生.

　　在某些化工過程中,要防止物料與空氣中的氧反應生成不穩定的過氧化物.有些物料,如乙醚,異丙醚,四氫呋喃等,如果在蒸餾時有過氧化物存在,極易發生爆炸.