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執業藥師《中藥一》重難點中藥化學查漏補缺(三)

作者:233網校 2019-10-12 17:49:37
本文導航
一、黃酮二、萜和揮發油三、強心苷

對于大多數備考執業藥師的考友來說,中藥化學都是大家不想面對又不能放棄的一座“高山”。如果失掉這一塊的分值,那其它章節的考點須要全部融會貫通并掌握才能考過72分。

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一、黃酮

定義基本母核為2-苯基色原酮的化合物
結構與分類黃酮類、黃酮醇類、二氫黃酮類、二氫黃酮醇類、花色素類、異黃酮類、查耳酮類、二氫查耳酮類、橙酮類、黃烷醇類
旋光性二氫黃酮類、黃烷類有旋光性,其余均無光學活性
顏色大多呈黃色,但二氫黃酮類幾乎無色
溶解性花色素>二氫黃酮>異黃酮>黃酮(醇)>查耳酮
酸性7,4′-二OH>7-或4′-0H>一般酚羥基>5-OH
黃酮.png
顯色反應還原反應鹽酸-鎂粉反應黃酮(醇)、二氫黃酮(醇)
四氫硼鈉(鉀)反應二氫黃酮類專屬顯色反應
硼酸反應5-OH黃酮、2’-OH查耳酮
堿液反應二氫黃酮、黃酮醇
金屬絡合反應鋁鹽、鉛鹽、鎂鹽、鋯鹽(3-或5-OH,5-OH加枸櫞酸褪色)、氯化鍶(鄰二酚羥基生成黑色沉淀)、三氯化鐵(酚羥基)
含黃酮黃芩黃酮類黃芩苷;抗菌、消炎、降轉氨酶
葛根異黃酮類葛根素,大豆苷為氧苷、葛根素為碳苷
銀杏葉黃酮類、黃酮醇類總黃酮醇苷、萜類內酯
槐花黃酮醇總黃酮,蘆丁治療毛細血管脆性引起的出血癥
陳皮二氫黃酮類橙皮苷
滿山紅二氫黃酮(醇)類杜鵑素(祛痰,用于治療慢性支氣管炎)
黃芩的貯存黃芩素易被氧化轉為醌類衍生物而顯綠色,是保存或炮制不當的黃芩能夠變綠色的原因,變綠后,質量降低

二、萜和揮發油

分類單萜無環單萜香葉醇(牻牛兒醇)
單環單萜薄荷醇
雙環單萜龍腦
倍半萜鏈狀倍半萜金合歡醇(法尼醇)
單環倍半萜青蒿素(有過氧結構的倍半萜內酯)
雙環倍半萜馬桑毒素、羥基馬桑毒素、莪術醇(抗腫瘤)
三環倍半萜三環倍半萜環桉醇
環烯醚萜
(單帖)
環烯醚萜苷C-4取代有梔子苷、京尼平苷、京尼平苷酸、雞屎藤苷;4-去甲基環烯醚萜苷有梓醇和梓苷
裂環環烯醚萜苷龍膽苦苷、獐牙菜苷、獐牙菜苦苷
二萜無環二萜植物醇
單環二萜維生素A
雙環二萜穿心蓮內酯
銀杏內酯
三環二萜雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤內酯及16-羥基雷公藤內酯醇
四環二萜甜菊苷
環烯醚萜臭蟻二醛的縮醛衍生物,具有半縮醛及環戊烷環
性狀多具旋光性。味苦或極苦
溶解性多連有極性官能團,偏親水性
顯色環烯醚萜苷易被水解,顏色變深
遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸均變色
揮發油化學組成萜類單萜、倍半萜及含氧衍生物,薄荷油含薄荷醇;山蒼子油含檸檬醛
芳香族桂皮中的桂皮醛、百里香酚、花椒油素
脂肪族正壬醇、人參炔醇、癸酰乙醛(即魚腥草素)、甲基正壬酮
其他類芥子油、原白頭翁素、大蒜油
揮發油性質顏色薁類多顯藍色,佛手油顯綠色,桂皮油顯紅棕色
氣味多具濃烈的特異性氣味
析腦冷卻條件下主要成分常可析出結晶
揮發性揮發油因揮發而不留油跡,脂肪油則留下永久性油跡
溶解性不溶于水
物理常數相對密度、比旋度、折光率、沸點
化學常數酸值、酯值和皂化值,皂化值是酸值和酯值之和
穩定性遇光、空氣經常接觸易氧化變質
含萜穿心蓮二萜內酯或二萜內酯苷類穿心蓮內酯、脫水穿心蓮內酯等
青蒿倍半萜青蒿素
龍膽裂環環烯醚萜苷類獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龍膽苦苷等
含揮發油薄荷單萜類及其含氧衍生物薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、檸檬烯等
莪術倍半萜類吉馬酮、莪術醇、莪術二醇、莪術酮及莪術二酮等
艾葉單萜桉油精(桉葉素)
肉桂桂皮醛

三、強心苷

分類甲型強心苷五元不飽和內酯環強心甾烯類
乙型強心苷六元不飽和內酯環海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類
結構特點α-羥基糖葡萄糖
α-去氧糖洋地黃毒糖(2,6-二去氧糖)
糖與苷元連接Ⅰ型強心苷紫花洋地黃苷A
Ⅱ型強心苷黃夾苷甲
Ⅲ型強心苷綠海蔥苷
理化性質溶解性強心苷可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑,苷元難溶于水等極性溶劑
甾體母核顯色Liebermann-Burchard反應紅→紫→藍→綠→污綠,最后褪色
三氯乙酸-氯胺T反應區別洋地黃類強心苷的各種苷元
Salkowski反應硫酸層顯血紅色或藍色,氯仿層顯綠色熒光
Tschugaev反應紫紅→藍→綠
三氯化銻反應呈現灰藍、藍、灰紫等顏色
C-17位上不飽和內酯環顯色Legal反應呈深紅色并漸漸褪去
Raymond反應呈藍紫色
Kedde反應呈紅色或紫紅色
Baljet反應堿性苦味酸試劑,呈橙色或橙紅色
強心苷α-去氧糖反應Keller-Kiliani(K-K)只對游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色
呫噸氫醇反應用于α-去氧糖定量分析
對-二甲氨基苯甲醛反應灰紅色斑點
過碘酸鈉-對硝基苯胺反應黃色斑點轉綠
強心苷酸水解反應溫和酸水解使Ⅰ型強心苷水解為苷元和糖
強烈酸水解適合Ⅱ型和Ⅲ型強心苷水解
氯化氫-丙酮法適合于多數Ⅱ型強心苷的水解
含強心苷香加皮杠柳毒苷、杠柳次苷甲型強心苷
羅布麻葉甲型強心苷

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