三、循環冷卻水處理技術現狀
1、水垢的控制循環水系統中最易生成的水垢是碳酸鈣垢,水垢控制即是防止碳酸鈣的析出,大致有以下幾類方法。
⑴ 從補充冷卻水中除去成垢的鈣、鎂離子在補充水進入循環水系統之前進行軟化處理,除去Ca2+、Mg2+,也就形不成水垢。目前常用的軟化方法有兩種:一是離子交換樹脂法,該法適于補充水量小的循環水系統間或采用;二是石灰軟化法,即投加石灰,使Ca(HCO3)2反應生成CaCO3沉淀提前析出。該方法成本低,適于原水(尤其是暫時硬度大的結垢型原水)鈣含量高,補充水量較大的循環冷卻水系統。
⑵ 加酸或通入CO2氣體,降低PH值,穩定重碳酸鹽在循環水中加酸(通常為硫酸)或通入CO2氣體,降低PH值,使下列平衡左移,重碳酸鹽處于穩定狀態。
加酸法目前仍有使用,關鍵是控制好加酸量,否則酸量過多會加速設備腐蝕。
通CO2氣體同樣應注意控制好PH值,否則循環水通過冷卻塔時,由于CO2的溢出,CaCO3在塔內結晶,堵塞填料,形成鈣垢轉移現象。該方法在某些化肥廠、化工廠及電廠等有CO2氣體源的企業仍有推廣使用的價值。
⑶ 投加阻垢劑在循環水中投加阻垢劑,破壞CaCO3的結晶增長過程,以達到控制水垢形成的目的。目前常用的阻垢劑有聚磷酸鹽、有機多元膦酸、有機磷酸脂、聚丙烯酸鹽等,這也是目前應用最廣的控制水垢的方法。
2、污垢的控制控制污垢,可從下面幾個方面努力:
⑴ 對補充水進行預處理,降低濁度
⑵ 做好循環水水質處理
⑶ 投加分散劑可將粘合在一起的泥團雜質等分散成微粒懸浮于水中,隨水流流動而不沉積,從而減少污垢對傳熱的影響,部分懸浮物還可隨排污排出。
⑷ 增加旁濾設備如果在系統中增設旁濾設備,控制好旁流量和進、出旁流設備的濁度,就可保持系統長時間運行下的濁度在控制指標內,減少污垢形成。
3、循環冷卻水系統金屬腐蝕的控制循環冷卻水系統金屬腐蝕的控制方法常用的主要有以下四種:
⑴ 添加緩蝕劑緩蝕劑是一種用于腐蝕介質中抑制金屬腐蝕的添加劑,它用量少,不會改變腐蝕介質的性質,不需特殊投加設備,也不需對設備表面進行處理。因此,使用緩蝕劑是一種經濟效益較高且適應性較強的金屬防護措施。
在敞開式循環水系統中,常用的緩蝕劑有硅酸鹽、鉬酸鹽、鋅鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽、有機多元膦酸、巰基苯并噻唑(MBT)、苯并三唑(BTA)和甲基苯并三唑(TTA)、硫酸亞鐵等,并且為了減輕環境富營養化的壓力,目前更趨向于使用后面幾種有機膦酸鹽和低磷緩蝕劑。
⑵ 提高循環水的PH值提高循環水的PH值,使金屬表面生成氧化性保護膜的傾向增大,易于鈍化,從而有利于控制設備腐蝕。
敞開式循環冷卻水系統通常通過在冷卻塔內的曝氣提高PH值,當水中和空氣中的CO2達到平衡時,水的PH為8.5左右。
提高循環水的PH值后,不可避免的帶來一些問題:循環水結垢傾向增大;設備腐蝕速度下降,但還不能滿足要求;某些常用緩蝕劑失效。目前可通過添加專門為堿性冷卻水處理開發的復合緩蝕劑來解決,例如:聚磷酸鹽-鋅鹽-膦酸鹽-分散劑、聚磷酸鹽-正磷酸鹽-膦酸鹽-三元共聚物、有機多元膦酸-聚合物分散劑-唑類、多元醇磷酸酯-丙烯酸系聚合物、HEDP-PMA等。這些水處理劑的復合配方可發揮出除垢和防腐的綜合作用,由于協同或增效作用,它比單一藥劑的單一作用,效果更顯著,這也是緩蝕劑的發展趨勢。
⑶ 選用耐蝕材料的換熱器例如使用聚丙烯換熱器或石墨改性聚丙烯換熱器,但由于換熱效果差,很少使用。
⑷ 用防腐涂料涂覆通過防腐涂料的屏蔽、緩蝕、陰極保護及PH緩沖作用來保護設備不受腐蝕。
4、循環冷卻水系統微生物的控制循環水系統中微生物引起的腐蝕、粘泥及其生長的控制方法有:設備選用耐蝕材料;控制循環水中的氧含量、PH值、懸浮物和微生物的養料等水質指標;在防腐涂料中添加殺生劑,抑制微生物的生長;采取在冷卻水水池加蓋、冷卻塔的進風口加裝百葉窗等措施,防止陽光照射;設置旁流過濾設備;對補充水進行混凝沉淀預處理以及頗有前途的噬菌體法等。
除上面所列方法之外,目前最有效和最常用的方法則是向循環水中添加殺生劑。殺生劑的種類很多,氧化性殺生劑有:氯、次氯酸鹽、氯化異氰尿酸、二氧化氯、臭氧、溴及溴化物等;非氧化性殺生劑有氯酚類、有機錫化物、季銨鹽、有機胺類、有機硫化物、銅鹽及異噻唑啉銅等。
綜上所述,上面介紹的是分類解決循環水系統問題的各種方法,在實際應用中需要根據原水水質、循環水水量及溫升、補水水質和價格、使用循環水的換熱設備材質和型式以及其他工況條件等實際情況,綜合考慮經濟效益和環境效益,選擇適宜的除垢、防腐、控制微生物的方法結合在一起,制定出經濟、實用、可行的循環水處理方案才能實現循環水系統的經濟合理運行。但這些傳統處理方法,不能從根本上解決鹽濃縮引起的各種問題,并且投加各種水處理劑的操作系統復雜、藥劑費用高,使循環水的總體濃縮倍數不高、運行管理成本很高。